1-Hexyne 1-己炔

規格: 97%
CAS: 693-02-7
產品編號: H22257
MDL: MFCD00009504
品牌: INFI

Sonogashira偶聯反應

背景介紹

1975年,K. Sonogashira和同事發現在溫和的條件下,乙炔氣與芳基碘化物或溴化乙烯反應,在催化量為Pd(PPh3)Cl2和碘化亞銅的存在下,可以制備對稱取代的炔烴。同年,R.F. Heck和L. Cassar的研究小組各自公開了類似的只使用Pd催化反應,沒有銅的協同催化,但反應條件苛刻。目前Sonogashira反應在取代炔烴以及大共軛炔烴的合成中得到了廣泛的應用,從而在很多天然化合物,農藥醫藥,新興材料以及納米分子器件的合成中起著關鍵的作用。

反應定義

在Pd/Cu催化下,末端炔與芳基或烯基鹵代物的交叉偶聯反應。此反應最好的鈀催化劑是Pd(PPh3)2Cl2或Pd(PPh3)4,而且反應是化學定向的,反應前后底物和產品的化學構型不變。


反應特征

1)Sonogashira偶聯通常可以在室溫或略高于室溫的溫度下進行,必須嚴格控制無氧;

2)使用催化用量的銅(I)鹽來避免處理沖擊敏感/爆炸性的銅乙炔;

3)銅(I)鹽可以是市面上可以買到的CuI或CuBr;

4)通常堿作為溶劑,但偶爾也使用助溶劑;

反應實例

1. 在Pd-NHC催化下末端炔烴與芳基三甲基三酸銨發生交叉偶聯反應。反應條件溫和,炔烴底物耐受烷基、芳基和雜芳基等多種官能團。反應過程中胺可以通過一鍋法直接烷基化,無需分離銨鹽[1]。

?

圖片來源于期刊:ACS Catal. 2019, 9, 3730?3736

2.該方法使用非貴金屬催化劑選擇性C(sp2)-C(sp)交叉偶聯,即利用可見光催化Cu催化Sonogashira型反應,可以從不同芳烴衍生的芳基磺酸鹽中選擇性烷基化合成高選擇性和高官能團相容性的芳基炔[2]。

圖片來源于期刊:Org. Lett. 2020, 22, 17, 6842-6846

3.本方法利用Heck?Cassar?Sonogashira(HCS)交叉偶聯反應,綠色溶劑HEP代替有毒溶劑DMF,在溫和條件下高效完成轉換。該方法已成功應用于抗癌藥物厄洛替尼中間體的合成[3]。

圖片來源于期刊:Org. Lett. 2020, 22, 3969?3973

參考文獻:

[1] ACS Catal. 2019, 9, 3730?3736

[2] Org. Lett. 2020, 22, 17, 6842-6846

[3]Org. Lett. 2020, 22, 3969?3973

Chemical Name1-Hexyne
CAS Number693-02-7
PubChem Substance ID12732
EC Number211-736-9
Beilstein Registry Number635687
MDL NumberMFCD00009504
Reaxys-RN635687
Synonym Butyl acetyne HEXYNE(1-) n-Butylacetylene 正丁基乙炔 1-hexine N-butylacetylene 1-已炔 丁基乙炔;正丁基乙炔 hex-1-yne Hexin-(1) N-BUTYLACETYLENE 丁基乙炔 5-Hexyne 1-hexyne Hexyne 1-Hexin 1-HEXYNE 1-己炔,98+% 1-Hexyne (8CI, 9CI) hexyne-1 1-己炔 Butylacetylene 1-Hexyne98% 1-Hexyne,>99% C4H9CequivCH Hex-1-yne
Chemical Name Translation1-己炔
LabNetwork Molecule IDLN00241730
InChIInChI=1S/C6H10/c1-3-5-6-4-2/h1H,4-6H2,2H3
GHS Symbol
TYPE OF TEST            : LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE       : Subcutaneous
SPECIES OBSERVED        : Rodent - mouse
DOSE/DURATION           : >400 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
   Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
REFERENCE :
   NATUAS Nature.  (Nature Subscription Dept., POB 1018, Manasguan, NJ 08736)
   V.1-    1869-  Volume(issue)/page/year: 174,737,1954

TYPE OF TEST            : LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE       : Intraperitoneal
SPECIES OBSERVED        : Rodent - mouse
DOSE/DURATION           : >100 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
   Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
REFERENCE :
   JACSAT Journal of the American Chemical Society.  (American Chemical Soc.,
   Distribution Office Dept. 223, POB 57136, West End Stn., Washington, DC
   20037)  V.1-    1879-  Volume(issue)/page/year: 79,2311,1957

WGK Germany3
Hazard statements
  • H225 Highly flammable liquid and vapour 高度易燃液體和蒸氣
  • H304 May be fatal if swallowed and enters airways 吞食和進入呼吸道可能致命
  • H315 Causes skin irritation 會刺激皮膚
  • H319 Causes serious eye irritation 嚴重刺激眼睛
  • H335 May cause respiratory irritation 可能導致呼吸道刺激
    Personal Protective Equipment Eyeshields, Faceshields, full-face respirator (US), Gloves, multi-purpose combination respirator cartridge (US), type ABEK (EN14387) respirator filter
    Hazard Codes 3
    RTECSMQ9691000
    Precautionary statements
    • P210 Keep away from heat/sparks/open flames/hot surfaces. — No smoking. 遠離熱源/火花/明火/熱的表面。——禁止吸煙。
    • P233 Keep container tightly closed. ?保持容器密閉。
    • P240 Ground/bond container and receiving equipment. 與地面接觸/連接集裝箱和接受設備。
    • P241 Use explosion-proof electrical/ventilating/lighting/…/equipment. 使用防爆電氣/通風/照明/ .../設備。
    • P242 Use only non-sparking tools. 只能使用無火花工具。
    • P243 Take precautionary measures against static discharge. 采取預防措施,防止靜電放電。
    • P261 Avoid breathing dust/fume/gas/mist/vapours/spray. 避免吸入粉塵/煙/氣體/煙霧/蒸汽/噴霧。
    • P264 Wash hands thoroughly after handling. 處理后要徹底洗凈雙手。
    • P271 Use only outdoors or in a well-ventilated area.? 只能在室外或通風良好的地方使用。
    • P280 Wear protective gloves/protective clothing/eye protection/face protection. 戴防護手套/防護服/眼睛的保護物/面部保護物。
    • P301+P310
    • P302+P352
    • P303+P361+P353
    • P304+P340
    • P305+P351+P338
    • P305+P351+P338+P337+P313
    • P312 Call a POISON CENTER or doctor/physician if you feel unwell. 如果你感覺不適,呼叫解毒中心或醫生/醫師。
    • P321 Specific treatment (see … on this label). 具體治療(見本標簽上的)。
    • P331 Do NOT induce vomiting.. 不要催吐。
    • P332+P313
    • P337+P313
    • P362 Take off contaminated clothing and wash before reuse. 脫掉污染的衣服,清洗后方可重新使用
    • P370+P378
    • P403+P233
    • P403+P235
    • P405 Store locked up. 上鎖保管。
    • P501 Dispose of contents/container to..… 處理內容物/容器.....
      Signal word Danger
      Safety Statements
      • S16 Keep away from sources of ignition - No smoking 遠離火源,禁止吸煙;
      • S26 In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice 眼睛接觸后,立即用大量水沖洗并征求醫生意見;
      • S36 Wear suitable protective clothing 穿戴適當的防護服;
      • S62 If swallowed, do not induce vomiting: seek medical advice immediately and show this container or label where possible 吞食后不要催吐:立即求醫并出示該容器或標簽;
        Risk Statements
        • R11 Highly flammable 非常易燃
        • R36/37/38 Irritating to eyes, respiratory system and skin 對眼睛、呼吸系統和皮膚有刺激性
        • R65 Harmful: may cause lung damage if swallowed 若吞咽可能傷害肺部器官
          UN Number 3295
          Packing GroupII
          Hazard Class3
          Storage condition 0-6°C 儲存溫度2-8°C 儲存溫度2-8℃,充氬保存
          Warnings 危化品目錄(2015)
          Restrict 危險品
        • 用于有機合成。
        • {uni_hamburg} Short: II/27B
        • {ALFA} The dilithiation of 1-alkynes with n-BuLi, followed by alkylation at the 3-position, is illustrated for 1-hexyne: Org. Synth. Coll., 6, 595 (1988). For [2 + 2] cycloaddition with dichloroketene to give a substituted cyclobutenone, see: Org. Synth. Coll., 8, 82 (1993).
        • {ALD} Beilstein:1,253
        • 693-02-7 H22257 1-Hexyne
1-己炔

          化學屬性

          Mol. FormulaC6H10
          Mol. Weight82.14
          Refractive index1.3980 to 1.4010
          Boiling Point71-72
          Density0.715
          Melting Point-132
          Flash Point-21°C(lit.)
          TSCAYes
          Vapor Pressure253 mmHg ( 37.7 °C)
          Solubility不溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯等。
          Stability對空氣敏感

          *以上化合物性質及應用等信息僅供參考