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聚烯(xi)烴助催化(hua)劑和給電子體

       聚(ju)烯(xi)烴(jing)是一(yi)(yi)類產量最(zui)(zui)大且應用最(zui)(zui)廣的(de)(de)高分(fen)子(zi)(zi)材料，一(yi)(yi)般(ban)是烯(xi)烴(jing)單體(ti)在(zai)(zai)(zai)催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化(hua)體(ti)系(xi)的(de)(de)作(zuo)用下聚(ju)合制得聚(ju)烯(xi)烴(jing)。眾所周知，合成高端(duan)聚(ju)烯(xi)烴(jing)的(de)(de)關鍵在(zai)(zai)(zai)于選擇合適的(de)(de)催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化(hua)體(ti)系(xi)，迄今(jin)工(gong)業上應用最(zui)(zui)多(duo)為負載型(xing)催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化(hua)劑(ji)，一(yi)(yi)般(ban)有(you)如下組(zu)分(fen)：主催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化(hua)劑(ji)、助催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化(hua)劑(ji)、給電子(zi)(zi)體(ti)和載體(ti)。其中助催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化(hua)劑(ji)是催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化(hua)劑(ji)的(de)(de)輔助成分(fen)，本身沒(mei)有(you)活(huo)性(xing)，但是可(ke)(ke)以改(gai)變主催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化(hua)劑(ji)的(de)(de)物(wu)理結構(gou)和化(hua)合形態(tai)，因此可(ke)(ke)以改(gai)善催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化(hua)劑(ji)的(de)(de)性(xing)能。給電子(zi)(zi)體(ti)的(de)(de)作(zuo)用主要表現在(zai)(zai)(zai)：改(gai)變催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化(hua)劑(ji)的(de)(de)活(huo)性(xing)，影響聚(ju)丙烯(xi)的(de)(de)等規(gui)度和結晶(jing)度，控制聚(ju)合物(wu)的(de)(de)分(fen)子(zi)(zi)量、分(fen)子(zi)(zi)量分(fen)布以及聚(ju)合物(wu)的(de)(de)其他(ta)性(xing)能。

2 助催(cui)化劑：目前主(zhu)要(yao)的茂金屬催化(hua)(hua)劑(ji)助劑(ji)有兩類：一類是(shi)(shi)烷基鋁氧(yang)烷(MAO)；另一類是(shi)(shi)有機硼化(hua)(hua)合物。有機硼化(hua)(hua)合物的發現不僅提高催化(hua)(hua)劑(ji)的活性(xing)(xing)，而且也解決(jue)了MAO用(yong)量多成(cheng)本高的問(wen)題。在(zai)反應過程中，有機硼化(hua)(hua)物的非配位(wei)陰(yin)離子可與陽(yang)離子活性(xing)(xing)中心(xin)形成(cheng)離子對，從而起(qi)到穩定陽(yang)離子活性(xing)(xing)中心(xin)的作用(yong)。

2 給電子體：給(gei)(gei)電(dian)(dian)子體(ti)分為內給(gei)(gei)電(dian)(dian)子體(ti)(internal donor Di)和外給(gei)(gei)電(dian)(dian)子體(ti)(external donor De)，前者指在固(gu)體(ti)催化(hua)劑制備過程中加入，后者則是在聚(ju)合(he)過程中原位加入，二者協同作用(yong)。最常用(yong)的(de)給(gei)(gei)電(dian)(dian)子體(ti)有芳(fang)香酯(zhi)類、醚類、胺類和(he)烷硅類化合物。近年來，以1,3-二醚類(lei)化(hua)(hua)合物為內給電子(zi)體(ti)(ti)合成了新一代Ziegler-Natta載體(ti)(ti)型高效(xiao)催化(hua)(hua)劑(ji)，這種催化(hua)(hua)劑(ji)的(de)(de)特性之(zhi)一是無需添加外給電子(zi)體(ti)(ti)的(de)(de)情況下活性依然(ran)很高，得到高等規度的(de)(de)聚丙(bing)烯。

產(chan)品(pin)應用

       在(zai)乙烯和(he)1-己烯的聚合過程中，分別添加不同助催化劑進(jin)行對比(見下(xia)圖，Journal of molecular catalysis. 2015, 29, 3)，其(qi)中[Ph3C][B(C6F5)4]和[HNMe2Ph][B(C6F5)4]表(biao)現出較好的(de)催化活(huo)性，得(de)到的(de)聚烯烴分子量分布更窄，密度在0.91 - 0.92 g/mL之(zhi)間(jian)，屬于茂金屬線型低密度聚乙烯(mLLDPE)范疇，使材料表(biao)現出更優異(yi)的(de)性能(neng)。

        研峰(feng)科(ke)技能夠提供聚烯烴(jing)助催化(hua)劑和給電子(zi)體的(de)一系列產品，對提高催化(hua)活性，改進聚烯烴(jing)均聚度、等(deng)規度等(deng)指(zhi)標(biao)上(shang)發揮著至關重(zhong)要作用。該(gai)項(xiang)目于2018年立項(xiang)，具備公斤(jin)級(ji)到噸級(ji)的(de)生(sheng)產供應能力，還可以根(gen)據客(ke)戶的(de)需(xu)要進行定(ding)制。